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在工業清洗領域使用的清洗劑中,ODS(破壞臭氧層物質)清洗劑占有很大比重,特別是在精密清洗中,三氟三氯乙烷和三氯乙烷被稱為“最好的清洗劑”而倍受歡迎。隨著人們對環境保護和人身健康的關心和重視,尋找新的替代品以淘汰ODS清洗劑已成為當務之急。為此,全世界政府部門、科技人員和相關企業做出了巨大投入,各種替代產品和替代技術應運而生。從經濟、適用、安全、環保等方面綜合平價,碳氫清洗劑是極具前景的 ODS替代品。
三種替代思路的比較:
ODS清洗劑的替代技術可以分為三種類型:
1 鹵代烴清洗劑淘汰的必然趨勢
鹵代烴是烴分子中的一部分或全部氫原子被鹵素原子(氟、氯、溴、碘)取代而生成的化合物。在工業清洗領域使用最多的鹵代烴清洗劑有氯代烴和氟氯烴兩類,包括二氯甲烷、三氯甲烷(氯仿)、三氯乙烷、三氯乙烯、四氯乙烯、四氯化碳、三氟三氯乙烷(F-113)鹵代烴清洗劑因其具有清洗能力強、不燃燒、干燥快、易蒸餾再生的優點被廣泛使用。
但鹵代烴清洗劑在使用中對人、被清洗物和環境會帶來許多危害:
1.1 毒性:上述溶劑除F-113和三氯乙烷外都有很大毒性,通過皮膚、呼吸接觸或誤食會引起肝、腎、血液中毒,輕者頭暈、嘔吐,重者會造成休克甚至死亡。一些溶劑在陽光照射下還會產生毒性極大的光氣,有致癌作用。因此對使用場所和人員防護有嚴格要求,空氣中最高容許濃度為10—500ppm。
1.2 腐蝕:因大部分鹵代烴清洗劑中含有氯原子,在一定條件下會分解產生鹽酸,對設備和金屬工件產生腐蝕。大部分氯代烴溶劑會使塑料橡膠件溶解、溶脹、變形或脆化,使其清洗范圍受到限制。
1.3 蒸發損失大:氯代烴清洗劑沸點低(一般在40~80℃),均屬于易揮發液體,在運輸、儲存和使用過程中約有40%的清洗劑因蒸發而損失掉。
1.4 污染環境:氯代烴溶劑均不能自然降解,排放后對空氣、水體和土壤有較嚴重的污染。
1.5 破壞臭氧層: F-113、四氯化碳和三氯乙烷的揮發氣體滯留在大氣中,隨氣流上升,在平流層受紫外線照射分解產生氯原子,氯原子作為一種催化劑,可長久的引發損害臭氧層的反應,使臭氧層阻擋紫外線的作用降低,對地球上的人和動、植物帶來危害。
鹵代烴清洗劑中毒性較大的四氯化碳、三氯甲烷、三氯乙烯、四氯乙烯早已引起人們的高度重視,開始是采用防毒面具、清洗間封閉和清洗設備封閉等方法以減少其擴散,限制污染范圍。后來發現了碳氫清洗劑的優越性能以后就很少有人使用此類溶劑做清洗了。
2 F-113是一種無色無味液體,化學穩定性好,在常溫下長期保存不變質,對礦物油溶解能力強,對絕大多數金屬、塑料、橡膠、涂層均不發生溶解作用,而且無毒、不燃燒,使用時非常安全。又因為沸點為47.6℃,清洗后可以自然干燥。F-113被公認是最好的溶劑型清洗劑,其用量高居溶劑型清洗劑之首。但是因為世界保護臭氧層工作的開展,F-113被淘汰已是大勢所趨。
在聯合國的組織下,各國政府簽訂了《保護臭氧層維也納公約》和《關于消耗臭氧層物質的蒙特利爾議定書》,明確規定了淘汰破壞臭氧層物質的責任、目標、方法和期限。1993年1月中國政府批準執行《中國消耗臭氧層物質逐步淘汰國家方案》,2000年3月《蒙特利爾議定書》多邊基金執委會會議正式批準了《中國清洗行業ODS整體淘汰計劃》。根據計劃,用于清洗劑的F-113的生產和消費從2000年7月起逐年減少并于2006年1月1日前全部淘汰。用于清洗劑的三氯乙烷2000年開始逐步減少并于2010年1月1日以前完全淘汰。中國有關部門已經對此類產品的生產、經營和消費采取了限制和鼓勵替換的措施。
由于世界對F-113的嚴格限制,各種替代技術應運而生。主要有:
3 水洗和半水洗
3.1 水洗和半水洗:成本最低,但存在清洗力差、工藝復雜、生銹、水漬殘留、排放污染等缺陷,推廣使用受到限制。
3.2 氫氟氯化碳(HCFC-225,-1416):其特性與氟氯烴相似,臭氧破壞系數大大降低(不是沒有),但有毒,對塑膠材料不安全。此類溶劑雖然在中國正被推廣,但世界其它國家將于2002年12月31日以后停止制造。
3.3 美國一些企業開始研究更為高級的氫氟化碳和氫氟乙醚.其特性優良,但價格是氟氯烴的數倍至十數倍。目前在中國推廣的成本問題是不易被接受的。
4 碳氫超聲波清洗劑:
具有洗凈力強、價格低、與材料相容性好、無毒、不污染環境、不破壞臭氧層等優勢,閃點低和揮發慢的缺陷由于使用設備的完善得到解決,在發達國家,特別是日本和西歐已經成為取代鹵代烴溶劑的首選,在中國也有使用,但多為外資企業,使用的溶劑也多為國外進口。
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